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為什么不同的塑料透明程度不同(一)

Release time:2015-01-20

各種塑料制品在我們的生活中隨處可見,如果仔細(xì)觀察一下就會(huì)發(fā)現(xiàn),不同的塑料制品往往有著不同的透明程度。例如裝礦泉水的塑料瓶透明程度堪比玻璃,如果把一張報(bào)紙放在瓶子背后,可以清楚地辨認(rèn)出上面的文字;而另外一些塑料制品則是半透明甚至完全不透明,例如一些裝牛奶和果汁的塑料瓶就是如此。

 

圖1 兩種常見的塑料:聚碳酸酯(上)和聚丙烯(下),厚度均為約3毫米,可見二者的透明程度有明顯差別。

為什么不同的塑料制品透明程度不同?

首先,塑料是高分子化合物的一種,也就是說,它是由許許多多的小分子之間發(fā)生聚合反應(yīng)得到的分子量非常大的化學(xué)物質(zhì),發(fā)生聚合反應(yīng)的小分子我們稱之為單體。例如常見的塑料聚乙烯,它的單體在常溫常壓下是一種氣體——乙烯。在合適的條件下,無數(shù)的乙烯分子互相拉起手來,就得到了聚乙烯。值得注意的是,單體經(jīng)聚合反應(yīng)變成塑料后,通常并非直接得到成型的塑料制品,而是先被加工成粉末或者顆粒。實(shí)際塑料制品生產(chǎn)加工過程包含原材料生產(chǎn)和塑料制品加工兩個(gè)環(huán)節(jié)。生產(chǎn)企業(yè)只負(fù)責(zé)讓乙烯分子互相之間發(fā)生反應(yīng),得到聚乙烯的粉末或者顆粒。之后,這些粉末或者顆粒會(huì)交給加工企業(yè),由它們負(fù)責(zé)生產(chǎn)出形狀各異的聚乙烯制品。

那么塑料的粉末或者顆粒是如何在塑料加工企業(yè)的手上變成各種塑料制品呢?簡單來說,先將塑料加熱到一定的溫度以上,這個(gè)時(shí)候原本堅(jiān)硬的塑料會(huì)變得像水一樣能夠自由的流動(dòng),雖然它們流動(dòng)起來要比水慢許多,這樣的狀態(tài)稱為熔融態(tài)。由于可以流動(dòng),接下來就可以把熔融態(tài)的塑料注入到特定的模具中,賦予它新的形狀。最后將溫度降下來,新的形狀就被固定了下來[1]。而正是在降溫的過程中,一系列微妙的變化發(fā)生了。

 

圖2 塑料加工的一種常用方法:擠出成型。塑料的粉末或者顆粒被加入擠出機(jī)并被加熱,熔融態(tài)的塑料在轉(zhuǎn)動(dòng)的螺桿的帶動(dòng)下向前移動(dòng),通過模具后冷卻成型。

還需要值得關(guān)注的一點(diǎn)是,結(jié)晶過程。塑料分子相當(dāng)于成千上萬的小分子連接起來,因此當(dāng)溫度降低時(shí),它們結(jié)晶的速度要比小分子慢得多。而且,即便延長時(shí)間,也很難看到一塊塑料全部變成晶體。絕大部分塑料不僅結(jié)晶很慢,而且很難讓全部的分子都形成晶體,例如聚丙烯這種常見的塑料只有50~60%的分子能夠形成晶體。

無法結(jié)晶的塑料分子去了哪里?

如果溫度足夠高,這些分子當(dāng)然繼續(xù)以可流動(dòng)的熔融態(tài)形式存在。當(dāng)溫度降低到室溫后,這些無法結(jié)晶的分子失去了流動(dòng)的能力,也變成了固體。在這樣的固體中,塑料分子仍然雜亂無章地排列著,這種情況被稱為無定形態(tài)[2]。我們見到的塑料制品,往往同時(shí)包括了這種塑料的結(jié)晶態(tài)和無定形態(tài)。當(dāng)然,我們并不會(huì)觀察到一只塑料盒中某個(gè)區(qū)域是結(jié)晶的塑料或是無定形的。這是因?yàn)檫@兩種形式的塑料固體并非像互不相容的油和水那樣完全分隔開。相反,塑料分子的晶體通常形成小的球形顆粒分散在無定形態(tài)的塑料中[3],這些球形顆粒的直徑往往在幾微米到幾百微米之間,這么小的尺寸肉眼是很難分辨的[4]。正是這樣的結(jié)構(gòu),讓塑料變得不透明。而導(dǎo)致這些現(xiàn)象的 “罪魁禍?zhǔn)住本褪且环N名為散射[5]的光學(xué)現(xiàn)象。

雖然同一種塑料的結(jié)晶態(tài)和無定形態(tài)化學(xué)結(jié)構(gòu)相同,但是由于分子的排列不同,對于光來說這仍然是兩種不同的介質(zhì),因此當(dāng)在無定形態(tài)的塑料中穿行的光遇到了晶體的小顆粒時(shí),散射同樣會(huì)發(fā)生,于是塑料的透明程度就顯著下降了了[6]。

參考文獻(xiàn)和注釋

[1] 實(shí)際上這里描述的加工方法只適用于熱塑型塑料,這類塑料在高溫時(shí)可以流動(dòng),因而可以被反復(fù)改變形狀。另一大類常見的塑料是熱固型塑料。熱固型塑料的生產(chǎn)加工一般是先將單體初步反應(yīng)得到預(yù)聚物,預(yù)聚物隨后被注入到模具中,經(jīng)過進(jìn)一步的反應(yīng)得到塑料制品成品。熱固型塑料在反應(yīng)過程中分子之間發(fā)生了交聯(lián),因而在高溫時(shí)不再能夠流動(dòng),也就是成型之后無法被再次加工。

[2] 熔融態(tài)的塑料失去流動(dòng)性形成無定形態(tài)的溫度稱為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。常見塑料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度都高于室溫,但也有一些例外,例如聚乙烯和聚丙烯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度都低于室溫。因此在室溫下,這些塑料中沒有結(jié)晶的部分實(shí)際上仍然處在熔融態(tài)。

[3] 實(shí)際上這種球形顆粒并非完全由晶體組成,而是由許多從同一中心出發(fā)沿著徑向生長的片狀晶體組成,夾在片狀晶體之間的是無定形態(tài)的塑料分子。這種形態(tài)被稱為球晶。

[4] 結(jié)晶態(tài)和無定形態(tài)的塑料光學(xué)性質(zhì)往往差別不大,因而即便普通的光學(xué)顯微鏡也難以分辨,觀察球晶通常需要使用偏光顯微鏡。

[5] 當(dāng)顆粒的尺寸與可見光的波長相仿時(shí),光的散射會(huì)非常強(qiáng)烈。塑料晶體顆粒的尺寸一般都在這個(gè)范圍。

[6] 塑料制品的透明程度當(dāng)然還與其他許多因素有關(guān)。例如同一種材料,厚度越大,越容易變得不透明。表面處理也可以改變塑料制品的透明程度。

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